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在國度(du)規(gui)范體例(li)（鉻(ge)法(fa)(fa)）測定(ding)(ding)COD的進程中(zhong)，水樣(yang)中(zhong)存(cun)在的Cl-極易(yi)被氧(yang)(yang)化劑(ji)氧(yang)(yang)化；從而耗(hao)損氧(yang)(yang)化劑(ji)的量(liang)致使丈量(liang)成(cheng)果偏(pian)高，并(bing)且還與Ag2SO4反映天生AgCl積(ji)淀(dian)使催化劑(ji)中(zhong)毒(du)，是以Cl-成(cheng)為(wei)廢(fei)水COD測定(ding)(ding)的首要攪擾(rao)物，特別是對高氯低(di)COD的廢(fei)水，接(jie)納國度(du)規(gui)范體例(li)所測數據幾近不(bu)具備參考代價。持久以來泛(fan)博環保任務者(zhe)就(jiu)若何消弭(mi)Cl-的攪擾(rao)遏(e)制(zhi)了不(bu)懈(xie)的盡力，前后(hou)提出汞鹽法(fa)(fa)、規(gui)范曲線校(xiao)訂法(fa)(fa)、Ag+積(ji)淀(dian)法(fa)(fa)、低(di)濃度(du)氧(yang)(yang)化劑(ji)法(fa)(fa)、密封消解法(fa)(fa)及氯氣(qi)接(jie)收校(xiao)訂法(fa)(fa)等體例(li)，本文對各(ge)類體例(li)作一(yi)律述。
汞鹽法
汞鹽(yan)法是(shi)國度規(gui)范體(ti)例測定COD時(shi)(shi)接納的(de)(de)消弭Cl-攪擾(rao)的(de)(de)體(ti)例，凡是(shi)硫酸(suan)(suan)汞遮(zhe)掩劑(ji)的(de)(de)插手量按HgSO4和(he)Cl-品德(de)比為(wei)10：1為(wei)好。對(dui)Cl-的(de)(de)品德(de)濃度小(xiao)于2000mg／L的(de)(de)水(shui)(shui)樣，該體(ti)例成果(guo)很明顯，但當廢(fei)水(shui)(shui)中Cl-的(de)(de)品德(de)濃度跨越2000mg／L，乃(nai)至高達10000—20000mg／l而COD低時(shi)(shi)，該體(ti)例則顯得力有(you)未逮，表1說了然(ran)重(zhong)鉻酸(suan)(suan)鉀法（規(gui)范法）測定高濃度Cl-廢(fei)水(shui)(shui)時(shi)(shi)發生的(de)(de)偏差
表1 重鉻酸鉀法測定高濃(nong)度(du)Cl-廢(fei)水COD偏差
序號 配水的品德濃度 濃縮倍數/倍 測定成果 絕對偏差/%
ρ（COD）/（mg·L-1） ρ（Cl-）/（mg·L-1） ρ（COD）/（mg·L-1） Cl-攪擾的ρ（COD）/（mg·L-1）
1 490 2445 2 547 57 12
2 490 5065 2 536 73 15
3 490 10002 10 711 21 45
4 490 15015 10 1015 525 107
5 490 20011 10 1073 583 119
6 490 25018 10 1206 716 146
為了擴(kuo)展規范法(fa)的(de)操縱規模(mo)，對高氯廢水(shui)，亦有人經(jing)由進(jin)程加大(da)硫酸汞的(de)用量(liang)來到達目標[2]。因為硫酸汞自身(shen)為劇毒，并且試樣(yang)廢液中(zhong)的(de)汞鹽很難處置(zhi)掉，會對環境形成二(er)次凈化。是以(yi)此刻人們(men)都努(nu)力于不接納(na)或盡可能(neng)少(shao)接納(na)它來作為消弭Cl-攪擾(rao)的(de)體例，有些環境任務者測驗考試操縱AgNO3-Bi（NO3）3取(qu)代HgSO4作遮(zhe)掩劑(ji)。COD丈量(liang)能(neng)夠或許(xu)選用連華的(de),操縱簡略，數據清楚。
規范曲線校訂法
該法詳細操縱步驟為：先配制差別C1-濃度的水樣，測出其COD值，繪制COD-C1-規范曲線；而后取兩份不異的待測含氯水樣，此中1份測出此中Cl-的含量，查COD-Cl-規范曲線求出Cl-對應的COD值（CODcl-），另1份在不加遮掩劑的環境下，測其Cl-與無機物配合發生的COD值（COD表觀）水樣的實測COD值：ρ（COD實測）=ρ（COD表觀）-ρ（CODcl-）。
規范曲線校訂法無需插手硫酸汞，是對汞鹽法的改良，但因為各操縱者所操縱的前提（如酸度，重鉻酸鉀濃度和回流時候等）差別，使得氯的氧化水平不一樣，是以這些“規范曲線”不易為別人所借用，每次測定之前都要先繪制，顯得比擬啰嗦。可是若是水樣中的Cl-在COD測定時能夠或許*被氧化的話，那末便能夠或許間接由所測得的表觀COD減去Gl-的現實COD而取得水樣的實測COD，即ρ（COD實測）=ρ（COD表觀）-0.226×ρ（Cl-）。體例是在不加硫酸銀催化劑的環境下，讓Cl-被重鉻酸鉀*氧化，而后再按規范體例消解水樣，測驗考試標明，操縱這類*氧化的體例，Cl-的氧化率在99.5％以上，COD的實測值與現實值具備杰出的分歧性[5]，且可用于高氯低COD廢水的測定，但前提是要肯定適合的重鉻酸鉀濃度、酸度和回流時候等測驗考試參數，以保障Cl-的*氧化，不然成果會有很大的偏差。
低濃度氧化劑法
普(pu)通而言，氧(yang)化(hua)劑(ji)的濃度(du)越大(da)，其(qi)氧(yang)化(hua)才(cai)能越強，圖1為在(zai)HgSO4與Cl-的品德比(bi)(bi)為10：1的前提下，用差別(bie)濃度(du)K2Cr2O7，氧(yang)化(hua)單一Cl-的成果[6]，可見Cl-在(zai)高濃度(du)氧(yang)化(hua)劑(ji)中的氧(yang)化(hua)量比(bi)(bi)在(zai)低濃度(du)氧(yang)化(hua)劑(ji)中大(da)很多(duo)，是以在(zai)測定含氯廢水(shui)COD時可接(jie)納(na)低濃度(du)氧(yang)化(hua)劑(ji)以削減Cl-的攪擾。比(bi)(bi)方對ρ（Cl-）<5000mg/L，ρ（COD）<400mg／L的水(shui)樣，接(jie)納(na)濃度(du)為0.05 mol／L的K2Cr2O7溶液，并(bing)連系固體HgSO4的遮掩，成果的分歧性和靠得住性均很好。
為了知足差別規模COD的測定請求，可接納分段重鉻酸鉀法，對差別規模COD的測定用差別濃度的氧化劑，即COD的品德濃度<200，200-600，>600mg／L時對應的氧化劑濃度別離為0.050.10，0.20mol／L。如許對Cl-的品德濃度高達，10000mg／L，COD的品德濃度為100mg／L的廢水，該法的測定成果可到達絕對偏差小于9％，現實廢水加無機物收受接管率大于92％。
進一步研討標明，在低濃度氧化劑的前提下COD的測定成果并不取決于Cl-濃度的凹凸而是回流后殘剩氧化劑量的幾多。只需當氧化劑殘剩量不跨越46％，則不管Cl-的品德濃度如何變更，對測定成果都不會有太大的攪擾，公道掌握取樣量，可取得抱負的測定成果。
該法操縱簡略，對(dui)(dui)低(di)濃(nong)度(du)無機(ji)物和高Cl-水質COD的(de)測(ce)定，精(jing)確度(du)高，有用擴(kuo)展(zhan)了(le)規范(fan)法的(de)測(ce)定規模。但該種體例須(xu)要(yao)對(dui)(dui)未知(zhi)COD的(de)水樣事后做一番估量，同時氧化劑濃(nong)度(du)也(ye)不(bu)能太低(di)，不(bu)然會影響現(xian)實的(de)COD值。
銀鹽積淀法
銀鹽積淀法凡是有兩種操縱體例：一種是對水樣遏制預處置，即在消解前向水樣中插手適當的硝酸銀，而后取積淀Cl-以后的上清液遏制測定。加人硝酸銀的量，應使水樣中的Cl-*積淀但不要適當太多為好，對Cl-的品德濃度跨越10000mg／L的水樣，遏制事后除氯是很有須要的。
別的一種是接納硝酸銀和硫酸鉻鉀作為Cl-的遮掩劑，適當硫酸鉻鉀的插手是為了按捺消解進程中少許Cl-氧化反映的遏制。這類無汞鹽闡發體例對El-的品德濃度到達1500mg／L，而COD值低至85mg／L的水樣，也能有用地按捺Cl-的攪擾[11]。時在測足時調劑硫酸的用量，下降反映體系的酸度，可進一步按捺Cl-的氧化，當水樣COD的品德濃度在33-508mg／L規模內，Cl-的品德濃度到達10000-30000 mg／L時，絕對偏差為-7.4％-+7.7％，有用擴展了該法的操縱規模。
銀鹽(yan)積(ji)(ji)淀(dian)法操(cao)縱(zong)珍貴的(de)銀鹽(yan)，進步(bu)了(le)丈量本錢，測(ce)驗考(kao)試以后(hou)對銀遏制收受接管(guan)再操(cao)縱(zong)，可在(zai)必(bi)然水(shui)平上進步(bu)該體例的(de)經(jing)濟(ji)效益。別的(de)當水(shui)中存在(zai)懸(xuan)浮物時，在(zai)AgCl積(ji)(ji)淀(dian)天生(sheng)進程中，會發生(sheng)共積(ji)(ji)淀(dian)和絮凝(ning)感(gan)化(hua)，那末(mo)在(zai)*種操(cao)縱(zong)體例下這些(xie)積(ji)(ji)淀(dian)會跟著AgCl積(ji)(ji)淀(dian)的(de)撤除而撤除。并(bing)且當Ag+積(ji)(ji)淀(dian)撤除以后(hou)，水(shui)樣中的(de)硝(xiao)酸(suan)根(gen)并(bing)不(bu)跟著消弭(mi)，這就相稱于(yu)插手了(le)硝(xiao)酸(suan)，硝(xiao)酸(suan)與(yu)硫酸(suan)夾雜以后(hou)成為(wei)一種強氧化(hua)劑，能夠或許(xu)氧化(hua)一些(xie)復(fu)原(yuan)性(xing)的(de)物資。如(ru)許(xu)說(shuo)來，用(yong)硝(xiao)酸(suan)銀來取代硫酸(suan)汞(gong)測(ce)得的(de)COD值會有些(xie)偏低。
接收校訂法
這類體例的道理是在*接收并精確測定體系內Cl-氧化產物Cl2的量的根本上，從總COD中減掉這局部Cl2相稱的COD。該體例接納和規范法一樣的消解體例，只是消解時選用一個特制帶吹咀的錐形瓶，加熱竣事后用充氣泵吹出體系內滯留的Cl2，并在多孑L玻板接收管中加以接收，而后用碘量法測定接收管中的Cl2。用標樣闡發時，對COD的品德濃度為50mg／L，而C卜的品德濃度高達10000 mg／L的廢水，其丈量成果變異系數為5.72％。
為了簡化測驗考試流程，亦可間接將玻璃管的結尾拔出KI溶液中（碘接收校訂法），加熱時用氮氣吹掃被加熱的溶液外表，遏制加熱后增大氮氣流量，避免KI溶液倒吸。再用硫代硫酸鈉規范溶液滴定被Cl2轉換出來的I2，定量計較被氧化的Cl-。用該法測定COD值時不加HgSO4也能夠或許消弭Cl-的攪擾，并且精確性較高。測驗考試成果標明，對Cl-的品德濃度在20000mg／L以下，COD的品德濃度為500mg／L水樣，其校訂以后的COD值絕對偏差在6.6％以內。
因為碘在差別溫度下的揮發機能差別很大，為此能夠或許先用NaOH來接收發生的Cl2，再與KI反映來消弭室溫的影響，研討成果標明，該體例可用于ρ（Cl-）<20000mg／L，ρ（COD）>30mg／L的高氯廢水的測定。
接(jie)(jie)收(shou)校訂法(fa)請求在操縱(zong)上要很(hen)是細心，不然就會帶米(mi)很(hen)大的偏(pian)差。同時接(jie)(jie)收(shou)法(fa)多了(le)一次Cl2的測定，絕對來講(jiang)操縱(zong)進(jin)程(cheng)比擬啰嗦，所耗損的時候(hou)也較長(chang)。
密封消解法
咱們曉得，若是是在密閉的容器中測定COD，那末當水中的Cl-氧化成Cl2到達氣液均衡以后，Cl-便不能再被氧化了，若再配合操縱必然的遮掩劑，則能夠或許有用地測定高氯廢水，這便是密封消解法的根基思惟。
接納該體例測定COD時，Cl-對COD攪擾和其品德濃度并無多大的干系，在不異Cl-的品德濃度前提下，該法中的Cl-的攪擾比國標法要小很多。混配和現實水樣的測定成果標明，用密封消解法闡發高氯廢水的COD精確度較高，ρ（COD）在100～1000 mg／L，ρ（Cl-）≤10000 mg／L時，該體例絕對偏差≤4.2％。
和(he)規(gui)范(fan)法比擬，密封消解法耗時(shi)(shi)短(duan)，且成果(guo)具備(bei)更(geng)高(gao)的(de)(de)精確度和(he)緊密度。但該體例的(de)(de)消解體例與國(guo)標法差別，用于(yu)各類現實水(shui)樣闡發時(shi)(shi)，凈(jing)化物的(de)(de)消解水(shui)平(ping)難以(yi)規(gui)定，同(tong)時(shi)(shi)挑(tiao)選該體例時(shi)(shi)必然要確保測驗(yan)考試操(cao)縱的(de)(de)寧(ning)靜。 COD丈量也能夠或(huo)許挑(tiao)選美國(guo)的(de)(de)，國(guo)產(chan)的(de)(de)價錢，入口的(de)(de)品德。
鉍接收劑除氯法
該體例的道理是在COD測定消解之前讓水樣中的Cl-在酸性液中以HCl氣體開釋出來，而后被懸放在反映管中的鉍接收劑接收而事后撤除，以此來下降Cl-的存在對測定成果的攪擾。
與規范法對(dui)比，該法精(jing)確(que)度(du)(du)和緊密度(du)(du)均無明顯性差異(yi)。但其消(xiao)解(jie)(jie)體(ti)例（烘箱或微(wei)波消(xiao)解(jie)(jie)）與國度(du)(du)規范體(ti)例不一(yi)樣。同時(shi)從現實(shi)的(de)(de)(de)研(yan)討成果來看(kan)，在(zai)(zai)0.03g接(jie)收(shou)劑存在(zai)(zai)下，當Cl-品(pin)德(de)濃度(du)(du)為200mg／L時(shi)去除率只要(yao)90％，同時(shi)Cl-的(de)(de)(de)去除率還會跟著(zhu)初始(shi)Cl-的(de)(de)(de)濃度(du)(du)的(de)(de)(de)增添而下降(jiang)，以是作者以為對(dui)高氯低COD的(de)(de)(de)水樣要(yao)想取(qu)得(de)叫真實(shi)靠得(de)住的(de)(de)(de)COD成果，進一(yi)步(bu)進步(bu)Cl-的(de)(de)(de)去除率是很有(you)須要(yao)的(de)(de)(de)。
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